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氯堿真空制鹽石油化纖等化工領域鈦產品的應用與展望

發布時間:2023-09-15 18:04:09 瀏覽次數 :

1、前言

化工生產中,設備腐蝕是重大難題。由于腐蝕,每年浪費的鋼材數量巨大。在我國,化工行業設備損壞的主要原因也是由于腐蝕。因此,使不少設備使用壽命僅1~2年,最短的只有1~2個月。鈦材在耐腐蝕、耐磨損、耐沖刷方面,有著極其優異的性能。鈦制設備雖然一次性投資高,但使用壽命是碳鋼、不銹鋼和鑄鐵設備的幾倍、幾十倍。由于鈦材具有密度小、強度高,耐腐蝕性能好等突出優點,成功地解決了化工生產中設備存在的嚴重腐蝕問題而備受青睞,給化工工業防腐技術帶來了一次飛躍。

化工系統是中國民用工業最早使用鈦、且用量最大的工業部門。近10年,我國工行業用鈦量約為7萬t,相當于2009年和2010年兩年鈦材生產量之和。表1列出了我國化工各領域用鈦的比例。圖1是我國各行業用鈦比例的圖示。

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2、鈦應用行業

2.1氯堿行業

氯堿工業是以工業食鹽為主要原料,通過電解的方法制備燒堿和氯氣等產品的基礎工業,是中國化學工業的基礎和支柱產業之一,在國民經濟中占有十分重要的地位。其主要產品燒堿、氯氣和氫氣均為基本化工材料,被廣泛應用于輕工、化工、紡織、建材、國防、冶金等各個領域。

我國氯堿工業發展起步于20世紀3O年代,迄今已有70余年的發展歷史。從上世紀末開始到本世紀初的近10年間,是國內氯堿工業規模和實力成長最為迅速的時期。尤其是氯堿行業兩大主營產品聚氯乙烯和燒堿的產能和產量增長迅速,并雙雙在2005年躋身世界首位,成為了當今全球最重要的氯堿行業產品生產國和消費國之一。

鈦在化工中的最早、最大用戶是氯堿工業,其中包括氯氣、氯氧化物、農藥、漂泊粉等的生產,在氯的生產中,鈦設備和管道幾乎占其總質量量的四分之一。如 用于金屬陽極電解槽、離子膜電解槽與陽極液泵、列管式濕氯冷卻器、氯廢水脫氯塔、氯氣冷卻洗滌塔、精制鹽水預熱器、真空脫氯用泵和閥門等。

目前,在中國主要有兩種方法生產燒堿,一種是隔膜法,一種是離子膜法。

2.1.1隔膜法生產燒堿中鈦的應用

隔膜法生產燒堿中,鈦材料主要應用在鈦金屬陽極、鈦制濕氯冷卻器、鈦貯槽、鈦二次反應器、噴淋管、攪拌器等。

2.1.2離子膜法生產燒堿中鈦的應用

在離子膜電解槽中陰、陽極室溫度為90~C左右,陽極室有氯氣和食鹽溶液,陰極室有30%~35%濃度的燒堿溶液,離子膜電解槽一般運行電流密度為30~40A/dm。如此苛刻的工況條件,在電解槽設計時,必須充分考慮電解槽的材料使用及防腐結構。離子膜電解槽的陽極部分(指陽極及與陽極液接觸部分),世界各國都毫無例外地選擇了在陽極液中耐腐蝕性能好的金屬——鈦(或鈦合金)。表2列出了每萬噸級離子膜電解槽鈦材的用量。

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離子膜燒堿裝置除主體設備電解槽外,鈦制設備應用的部位主要還有:①鹽水系統的液面計;②陽極液系統的陽極液槽及氯氣洗滌塔;③淡鹽水系統的脫氯塔,淡鹽水分配器,儀表冷卻器;④次氯酸鈉系統的冷卻、吸收塔、分配器;⑤氯氣系統的濕氯氣冷卻器;⑥除害系統的換熱器、除害風機。

2.1.3離子膜電解槽用鈦技術進步

離子膜電解槽中用鈦量最大的是作為陽極的TA1(或Gr.1/TP270C)鈦板,因中國最大的鈦材料制造商——寶雞鈦業股份有限公司的板材生產線中的冷軋設備是1200mm四輥可逆式軋機,故1.0mm的薄板常用寬度是1000mm左右,而采用日本旭化成最新技術的離子膜電解槽單元槽外形尺寸是1200mm×2400mm,需要鈦板的尺寸是1.0mm×1336mm×2418mm;或者采用焊接的方法拼接成1.0mm×1336mm×2418mm,離子膜電解槽制造商為了解決因焊縫而引起的不利影響,而從日本引進1.0mm×1336mm×2418mm的純鈦板TP270C,按照中國最大的離子膜電解槽制造商北京化工機械廠提供的數據,10000t的離子膜電解槽需要這樣的鈦板約2t,北京化工機械廠2010年新建離子膜燒堿200萬t,大約需要進口1.0mm×1336mm×2418i/ira的純鈦板400t。

經過寶雞鈦業股份有限公司的努力,在2010年已經開始向設備制造商提供由寶鈦生產的1.0mm×1336mm×2418mm純鈦板(TA1)。

2.1.4燒堿用鈦市場前景

隨著我國國民經濟的飛速發展,氯堿行業也得到迅猛發展,而且近幾年來新建和改擴建的大都是先進的離子膜法燒堿。

2009年全國燒堿生產產能為2793萬t,實際產量為1891萬t。2010年建成投產的離子膜燒堿廠30余家,產能接近500萬t。到十一五末(2010年),中國燒堿總產能達到3300萬t左右。

根據北京藍星的預測,2010年新建離子膜燒堿項目的產能約500萬t,2011年約為600萬t,2012年約為200萬t,預計到2012年,全國產能將達到4200萬t。

根據一套萬t級裝置的用鈦量約6t來計算,在離子膜燒堿新建項目上,2010年新建項目用鈦約3000t,2011年約為360()t,2012年約為1200t。圖2和圖3分別給出了世界燒堿和我國燒堿增長趨勢。

2.2純堿行業

在純堿生產中,鈦材主要用于結晶外冷器、蒸餾塔頂氨冷凝器、氯化銨母液加熱器、平板換熱器、傘板換熱器、碳化塔冷卻管、CO透平壓縮機轉子葉輪、堿液泵等。

2.2.1純堿用鈦現狀

2.2.1.1采用鈦材外冷器代替碳鋼外冷器

外冷器是聯堿生產中氯化銨結晶工序的設備,用于冷卻結晶器內的母液,管內介質是氯化銨母液,管外介質是冷卻鹽水。我國的幾個大聯堿廠,如天津堿廠、大連化學工業公司堿廠(以下簡稱大化公司堿廠)、湖北化工廠等原來都使用全碳鋼的列管式冷卻器,直徑為2ITI,質量達32t多。投產前,精心地對碳鋼冷卻管作了各種防腐處理,因氯化銨母液中含有結晶顆粒,沖刷腐蝕嚴重,冷卻器投產1年就陸續出現管子漏液現象。

維持生產2年,就必須更新設備。各大聯堿廠先后采用全鈦材外冷器,使設備性能大大改善。把設備能力相同的鈦材與碳鋼外冷器作比較如表3所示。

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從表3可見,鈦外冷器的換熱能力遠遠超過碳鋼外冷器,總傳熱系數幾乎是碳鋼外冷器的2倍。同等能力的鈦材外冷器是碳鋼外冷器價格的2~3倍,而設備壽命卻是碳鋼外冷器的幾十倍。

2.2.1.2蒸餾塔頂部氨冷凝器應用純鈦管替代鑄鐵管

氨冷凝器是純堿生產過程中,將蒸餾出的氨氣進行冷凝的設備。管內介質NHCL母液,與管外介質進行換熱。在此條件下,鑄鐵管腐蝕嚴重,使用1年即有部分管子腐蝕穿孔,不到2年已腐蝕損壞嚴重,停止使用。蒸餾塔3年一次大修時,鑄鐵管全部換新。

由于鈦管的耐腐蝕,傳熱效率保持良好(鑄鐵管在使用3年一個大修期間,其傳熱前期好,中期差,后期就失效),管內NHCL母液預熱回收熱量,提高母液進入蒸餾塔的溫度,可節約大量蒸汽,經濟效益明顯,見表4。

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由表4可見,該設備采用鈦管代替鑄鐵管,運轉1年多即可收回鈦管的全部投資,并節約大量檢修工時。

2.2.1.3采用鈦平板式換熱器代替淋灑式鑄鐵排管

純堿吸氨系統液體冷卻一般都采用淋灑式鑄鐵排管(以下簡稱淋灑排管)。這種結構(氨鹽水走管內,冷卻水在管外均勻地自上而下淋灑)缺點很多。純堿廠采用了進口和國產的鈦平扳式換熱器或其他板式換熱器,代替吸氨系統淋灑排管效果良好,節能顯著,具有高效、緊湊、耐腐蝕的特點。

2.2.1.4采用鈦平板式冷凝器代替水箱式蒸氨冷凝器

傳統的蒸氨冷凝器由多個鑄鐵冷卻水箱組成,傳熱性能差。采用鈦平板式冷凝器與吸氨系統采用鈦平板式換熱器一樣,節約效果顯著。按年產40萬t純堿計算,具有如下經濟效益:①一次性投資節約32萬元;②每年節約維修費14.4萬元;③節約冷卻水。每年節約水量為500萬t;④廠房比原來降低3層,設備重量為原來的1/32。

2.2.1.5碳化塔內冷卻水管用鈦管代替鑄鐵管

碳化塔是純堿生產中的關鍵設備,塔內氨鹽水與CO:反應進行碳酸化,生成碳酸氫鈉。碳化塔中下部是冷卻水箱,里面的冷卻水管腐蝕沖刷嚴重。各種防腐涂料均經不住沖刷,碳鋼管壽命極短,所以一直采用鑄鐵管。用鈦管代替鑄鐵管,使用多年后,未發現腐蝕,經濟效益明顯。

2.2.1.6采用鈦泵代替鑄鐵泵

純堿生產過程中的氨鹽水、碳化鹵、熱母液和聯堿生產中的各種母液中都含有大量的NaC1,NHCL,(NH)CO,和NHHCO,,腐蝕性很強,一般都用鑄鐵泵輸送,葉輪3—4個月更換一次,泵體一年多更新一次。大量采用鈦泵后,實踐表明,鈦泵耐腐蝕、耐磨損、長期以70%~80%高效率運轉,省電、無泄漏,節約了物料、清潔了環境,壽命達20—30年。

2.2.2純堿近年與未來幾年產能、產量情況與鈦應用的市場前景

2.2.2.1近年及未來幾年純堿產能、產量增長情況

圖4示出了近年來純堿產能、產量的增長情況。表5給出了2005和2010兩年純堿的產能和產量及在2005~2010年間的年均增加量和年遞增的比率。

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未來幾年,純堿產能、產量的增長情況為:純堿行業在十二五期間新建能力1100萬t,其中聯堿655萬t,氨堿545萬t。純堿行業在十二五期間擴建能力260萬t,其中聯堿160萬t,氨堿100萬t。

2.2.2.2純堿行業歷年用鈦情況

表6列出了歷年來我國純堿行業用鈦情況。從表6可以看出,氨堿法每1萬t需用鈦4~5t,氨堿法新增545萬t,共需用鈦2180~2725t;聯堿法每10萬t需用鈦16~17t,未來3年聯堿法新增655萬t,共需用鈦1048~1113t。

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2.2.3純堿行業用鈦技術進步

近年來,出于降低成本的需要,純堿用鈦主要規格鈦管的管壁,從以前的2mm減少到1.5mm,根據近幾年的實際使用情況看,壁厚降低1/4,成本也隨之減少了1/4,鈦管僅僅有些彎曲變形,但不影響使用。

2.3真空制鹽行業

近年來,隨著我國制鹽工業的不斷發展和科學技術的突飛猛進,對鹽堿的需求明顯增長。由于廣闊的市場前景和我國豐富的鹽鹵資源,給鹽化工業帶來了勃勃生機。鹽化工設備遇到的主要問題是:①腐蝕,在制鹽方面,建國以來,鹽廠的生產設備、器材大多是普通碳鋼、不銹鋼等。耐氯根離子腐蝕性差,造成設備嚴重腐蝕,需定期更新,每年因鹽腐蝕造成的設備折舊率約在10%,使制鹽成本大幅度增加,并因腐蝕嚴重,鐵及其它金屬化合物滲入鹵料,使鹽質受到嚴重影響;②結垢,在制鹽生產中,結垢的出現對鹽業的產量有直接影響。而且因碳鋼等罐壁粗糙,使結垢更加嚴重,并隨著時間的延長,垢層不斷加厚,逐漸形成大塊鹽。進而減少循環通道,使鹵液換熱受到影響,甚至堵塞加熱室進口,造成停產、停機,嚴重時燒壞電機。如何克服鹽化工業中碳鋼、石墨等難以克服的設備腐蝕、結垢等問題,引起了人們的高度重視,認為鈦是較好的鹽化工設備材料。

2.3.1鈦材在真空制鹽中的應用

為了在真空制鹽中選擇鈦材取得更實際、更可靠的科學依據,湖南省湘里鹽礦、四川省貢井鹽廠等單位都在制鹽場作了鈦材的掛片試驗。從實驗數據中,可看出鈦材在氯化物及真空制鹽現場實際條件下的耐腐蝕性能是非常明顯的,而其它材料的腐蝕情況則是嚴重的。因此,湖南省湘里鹽礦、四川省自貢大安鹽廠、貢井鹽廠、湖北省應城鹽礦、云南省一平浪鹽礦等單位都相繼選擇了鈦制設備用于生產。從此,鈦材在我國真空制鹽領域開始了應用,使真空制鹽的選材工作出現了一次新的革命。

真空制鹽工業自從選用了鈦材以后,經多年的實踐受到人們高度評價,湖南省湘里鹽礦僅在4年中便相繼制造了鈦氨蒸發器5臺、鈦預熱器7臺、鈦預冷器3臺、加工出各種鈦法蘭,鈦管板,鈦泵的殼體及鈦彎頭等部件,共用鈦材60余噸,這些設備與部件的應用效果是相當令人滿意的。

在制鹽生產過程中,鹽漿管道的腐蝕最為嚴重,由于鹽漿管道中流動的是飽和NaC1溶液伴有NaC囊粒,固液比1:1.5,用碳鋼管時,只要半個月,管的下部即被腐蝕,呈蜂窩孔狀,一出現這種情況就要進行補漏.每年要更換鹽漿管道6次。用不銹鋼管使用4個月也就腐蝕穿孔,從1975年6月開始,湘里鹽礦逐步把所有的鹽漿管道換成鈦管,使用4年從未出現腐蝕與穿孔現象,也未出現過堵管與結垢現象。

據資料報道,在制鹽生產中,使用鋼材,會產生不潛性的氧化鐵。使用銅材則產生銅綠(CuO)微粒。這都導致鹽的質量難以提高;而使用鈦材以后,由于不產生雜質.從而徹底解決了鹽的質量難以提高的技術問題。

1978年以前,湘里鹽礦的三級鹽較多,而使用鈦材后徹底結束了不產一級鹽的歷史。

1977年在自貢鹽礦院中間試驗廠小型蒸發罐I效內壁液面波動處,嵌上高1100Him厚0.7mm的TA2板進行了罐壁防鹽垢探索試驗。經運轉證明,由于鈦表面光滑,耐腐蝕,對于防止蒸發罐壁結鹽垢,延長洗罐周期有良好效果。

1981年針對自貢鄧關鹽廠黑鹵成分復雜、腐蝕嚴重等情況,對黑鹵加熱室管材進行了室內評選試驗,證明鈦及其合金在黑鹵真空制鹽介質中具有很好的耐蝕性。

1982年自貢鹽礦院針對自貢大安鹽廠采用TA2管用于該廠鹽巖鹵年產5萬t真空制鹽工程I效加熱室,僅一年多即發生腐蝕損壞的問題和l986年針對自貢鄧關鹽廠年產9萬t真空制鹽工程I效加熱室,采用B30銅鎳合金管在黑鹵中投產半年即遭到嚴重腐蝕穿孔的問題,寶鈦分別同大安鹽廠、鄧關鹽廠及西北有色金屬研究院合作,開展了“Ti-0.3Mo_0.8Ni材料用于鹽巖鹵真空制鹽首效加熱管的工業模擬試驗以及Ti-0.3Mo-0.8Ni材料用于黑鹵制鹽首效加熱管的擴大工業性實驗研究,均取得了滿意的效果,為真空制鹽I效換熱管采用Ti一0.3Mo-0.8Ni管提供了可靠的依據。1982年在該院設計的鄧關鹽廠年產9萬t真空制鹽工程(黑鹵)的Ⅱ、Ⅲ效加熱室采用TA2換熱管及鈦鋼復合花板結構,經1984年投產運行以來,換熱管一直使用良好,管內結垢現象也明顯減少。

1983年在內蒙古吉蘭泰鹽廠年產5萬t真空制鹽工程設計中,對蒸發罐Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ效蒸發室首次采用了鈦鋼復合板結構,經多年運行證明,鈦鋼復合板制造的蒸發室,對減緩腐蝕及結鹽垢、延長生產周期、提高鹽質均有良好效果。

1987年四川大安鹽廠、五通橋鹽廠的兩套年產30萬t真空制鹽工程主體設備蒸發罐中采用了全鈦結構,把鈦的應用推進一大步。蒸發罐凡是和料液接觸部分,I效均采用Ti-0.3Mo-0.8Ni換熱管及Ti-0.3Mo-0.8Ni鋼復合板,Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ效均采用TA2換熱管及TA2鋼復合板。僅此兩套制鹽裝置,蒸發罐便使用Ti-0.3Mo一0.8Ni及TA2管約44t,Ti-0.3Mo-0.8Ni及TA2板約10t,Yi-0.3Mo-0.8Ni及TA2同鋼的復合板達360t,使真空制鹽工業一躍成為使用鈦及鈦鋼復合板的大戶之一。

2.3.2真空制鹽歷年用鈦情況

表7列出了自1977年至2010年間真空制鹽行業用鈦的情況。從表7可以看出我國制鹽行業用鈦量巨大,且發揮著積極的經濟和社會效益。

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2.3.3真空制鹽用鈦市場前景

在2010年我國原鹽產量的基礎上,預計2011年及十二五期間原鹽產量為:①2010年,共生產原鹽7524萬t,同比增長3.4%。其中,井礦鹽3225萬t,占43%;②預計2011年,原鹽產能新增365萬t,全部是井礦鹽;③十二五期間,原鹽產量控制在9000萬t左右,年均增長4.3%左右。

根據各個項目的不同情況,10萬t真空制鹽用鈦約為6~25t,按照2011年新增真空制鹽產能365萬t計算,2011年真空制鹽用鈦量約為219~912t。

2.4石油化纖

目前,不論從國外引進的,還是國內自行設計制造的滌綸、錦綸、維綸等石油化纖企業已用了一些鈦設備。鈦設備應用對我國化纖生產發展發揮了積極作用,尤其對安全穩定持續生產,對提高產品質量,對防止不銹鋼過早腐蝕失效,提高設備使用壽命,減少停車與檢修,提高綜合經濟效益,做出了重大的貢獻。

2.4.1PTA(精對苯二甲酸)

PTA主要用于生產聚脂纖維,部分用于生產聚脂樹脂,是生產聚脂(PET)的主要原料。隨著中國經濟快速發展,對PTA的需求不斷增長,國內每年缺口600—700萬t。20世紀70年代中期以來,我國PTA工業從無到有,得到了飛速發展。尤其是近幾年來,由于需求的急劇增加,我國PTA產能迅速增長,新建裝置不斷投產,單套裝置產能亦不斷擴大,我國成為世界最大PTA生產國和消費國。中國目前有PTA生產企業17家;產能1600萬t/a,約占全球產能的31%;2009年產量為1195.84萬t;2009年進口量625.68萬t;2009年PTA消費量約1821.39萬t;2009年PTA國產化自給率65.66%。為了適應不同的介質條件,PTA生產裝置所使用的鈦材已由原來的Gr.1,Gr-2,Gr.3,Gr.11增加到了目前的10種。表8給出了PTA生產裝置所用鈦材的牌號及化學成分。Gr.1,G2,Gr.3是工業純鈦,可通過氧含量的少許變化而改變其塑性和機械強度。Gr.11是在工業純鈦的基礎上添加Pd,Gr.12是在工業純鈦的基礎上添加Mo和Ni,改善抗局部腐蝕性能。

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鈦制PTA生產裝置包括開車加熱器、結晶器凝液罐、結晶放空冷凝器、汽提塔再沸器、蒸發器、預熱器等,其制造關鍵技術,主要有異型平蓋管的加工、換熱管與管板的脹接和焊接、復合材設備的熱處理以及焊接接頭和設備的射線探傷等。

以50萬t/a生產能力的PTA設備為例,使用鈦材料的裝置列于表9。

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以容積為400m的PTA氧化反應器為例,該反應器大約需要純鈦材料10t左右。PTA項目近年來呈現出規模越來越大的趨勢,除已建成投產若干個100萬t,120萬t級項目,正在建設和擬建項目還有:福建漳州年產150萬t精對苯二甲酸項目、浙江逸盛石化有限公司150萬t精對苯二甲酸改擴建項目、海南逸盛石化有限公司年產210萬t精對苯二甲酸項目。中國PTA裝置目前規模達1600萬t/a;正在建設的PTA裝置規模690萬t/a;正在籌劃建設的裝置規模550萬t/a。由此可見,鈦制PTA裝置所需用各種牌號鈦材數量是極為巨大的。

2.4.2乙醛裝置

乙醛是制造醋酸的重要原料,目前通用工藝是根據德國專利,通過氯化鈀、氯化銅作催化劑,在0.34MPa,125下,一步法直接氧化生成乙醛,由于催化劑的強腐蝕性,特別是在氧存在條件下更為劇烈,一般常規材料難以勝任。我國目前已使用鈦乙醛裝置,可以抵御乙醛生產中的強腐蝕一上二海石化乙醛裝置(3萬t/a)共有8臺鈦設備,第1、第2冷凝器,尾氣冷凝器,收集器,旋風分離器,過濾器等,還有6臺鈦泵及大量鈦閥門與管道,多年來使用情況良好:大慶石化乙醛裝置(6萬t/a),約有6臺鈦設備,3臺鈦泵、大量鈦閥與管道。

2.4.3醋酸裝置

醋酸是化纖、化1二、醫藥、食品等工業的重要原料,如生產醋酸乙烯的原料,生產對苯二甲酸的溶劑。

月前主要工藝為乙醛直接氧化生產醋酸。醋酸生產裝置巾由于高溫醋酸中昕含的甲酸、氧離子、高氧酸棍離子等會引起不銹鋼的嚴重腐蝕,而且為_r避免成品醋酸中溶人金屬離子而影響產品色度,醋酸裝置中一些設備只能使用鈦與鈦合金才能滿足使用要求。

上海石化醋酸裝置(3.5萬a)的脫高沸塔塔頂冷凝器原用0Crl7Nil3M02Ti,因腐蝕嚴重,成品醋酸色澤變成深咖啡色;調換成鈦材,使用后上部管板管15焊縫曾發現微裂紋以及發黑吸氫腐蝕.其它改用鈦材的還有脫低沸物塔第1冷凝器,高沸物回收醋酸塔冷凝器,脫水塔抽甲酸冷凝器。大慶石化醋酸裝置(7萬t/a)中有2臺成品醋酸冷凝器,l臺高沸塔冷凝器,均采用鈦制造,耐蝕性良好。

2.4.4醋酸乙烯與已內酰胺裝置

維綸生產中聚乙烯醇(PVA)是重要單體,而生產PVA時首先要用醋酸與乙烯反應牛成醋酸乙烯,其中要對醋酸蒸餾。由于醋酸的強腐蝕,某些塔內件采用純鈦制造、己內酰胺是牛產錦綸的重要單體。已內酰胺生產中的二鹽反應器、水解器、二鹽水解中間加熱器、羥胺冷卻器、羥胺換熱器、羥胺-磺酸鹽加熱器、尾氣羅茨鼓風機、光亞硝化反應器等均可用鈦材制作。

2.5精細化工行業

環氧丙烷(PropyleneOxide,P())裝置工業原料是強腐蝕介質。P0牛產中所用的兩大主要原料是液氯和丙烯,這些強腐蝕介質奠定了P0生產裝置設備管道的腐蝕基礎,在這種工藝條件下生產,如用碳鋼,Al,cu.Ni,不銹鋼等金屬均都無法抗拒腐蝕,唯有鈦材是比較理想的抗腐蝕金屬材料。

屬于精細化工行業的環氧丙烷裝置,對氯醇塔、氯醇換熱器及氯醇給料泵等主要設備,錦西、天津大沽、山東張店、金陵等石化廠及杭州電化廠已先后開始使用鈦材或鈦合金,取得了明顯防腐效果,獲得顯著的經濟效益。各廠主要用鈦設備情況見表10。

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上海高橋石化公司化工三廠環氧丙烷裝置中使用鈦材情況見表11。

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2.6無機鹽行業

無機鹽主要包括氯酸鹽和鉀鹽。氯酸鹽主要以氯酸鉀、氯酸鈉產品為主。氯酸鈉廣泛應用于紙漿、高氯酸鹽、亞氯酸鹽、水處理、消毒、石油開采、氧化劑、除草劑、印染、炸藥、印刷、油墨、冶金、海水提溴等領域。隨著科技的進步和經濟的發展,其使用領域不斷的拓展。氯酸鈉全球生產能力近350萬t,其中北美、歐洲占90%,其他地區約占10%。實際產量近300萬t。

每年消費量以3%一4%的速度遞增。國內氯酸鈉生產近兩年來發展很快,總生產能力突破100萬t,另有大約5O萬t在擴建或前期工作中。氯酸鹽鈦制設備主要有電解槽、鈦陽極、反應發生器、蒸發器等,每一萬t氯酸鈉大概需要使用鈦材15t。

鉀鹽產品包括氯化鉀、硫酸鉀、硝酸鉀、碳酸鉀等,目前,中國硝酸鉀和碳酸鉀的總產能約為60萬t。在硝酸鉀和碳酸鉀生產中的蒸發器、預熱罐和冷卻器需要使用鈦制設備。

2.7其他行業

鈦白粉

鈦材用于薄膜濃縮器、煅燒窯進料管、離心器分布盤等。

尿素

鈦材用于尿素合成塔襯里、氨汽提塔、一般分解塔加熱器、甲胺泵的進、排液閥與彈簧、高壓混合器等。

染料

鈦材用于蛇管換熱器、吸收塔、凈化塔噴頭、風機、水環式真空泵、過濾器等。

硝酸

鈦材用于硝酸蒸發器、氧化氮尾氣預熱器、硝酸蒸汽預熱器、氣體洗滌器、快速冷卻器、冷凝器、渦輪鼓風機、泵、閥門、管道等。

3、中國化工用鈦市場展望

(1)中國豐富的鈦資源,為中國的鈦工業發展提供了強有力的保障。

中國是一個鈦礦資源十分豐富的國家,目前已探明的鈦礦儲量為8.7億t左右,占全世界已探明鈦礦總量的60%。中國目前海綿鈦產能是10.35萬t,2010年14家主要海綿鈦生產商的產量是5.77萬t。中國目前鈦鑄錠產能是9萬t,2010年23家主要鈦鑄錠生產商的產量是4.6萬t。鈦加工材產量是3.8萬t,其中化工用鈦約為1.9萬t。

(2)中國鈦市場,尤其是化工用鈦市場,前景十分廣闊。

中國政府十二五規劃明確指出:“我國化工行業將大力發展以化工新材料、高端專用化學品、新能源、生物化工、節能環保為重點的戰略性新興產業,努力開發一批具有自主知識產權的關鍵技術和領先技術,搶占國際制高點,提高資源能源利用率,減少“三廢”和二氧化碳排放,初步形成資源節約型、環境友好型、本質安全型的發展模式,推進石油和化學工業由大國向強國轉變”,這項國策有利于鈦在化工市場的深入推廣使用。

化工用鈦新興市場近年來不斷涌現。氯堿、純堿、PTA等行業規模,近年來增長十分迅猛,在各自行業內均已占據世界第1的位置。各行業單個項目規模,也由前些年的幾十萬t增長到百萬t級,很多項目在100~200萬t之間,甚至還出現200萬t以上的項目。如海南逸盛石化有限公司年產210萬t精對苯二甲酸項目。

(3)中國鈦加工技術的進步,也推動著中國化工用鈦市場更深、更廣的發展。

大型熔煉、鍛造、軋制等先進加工設備的使用,提高了鈦加工材的成品率提高了鈦材的內部質量、表面質量,降低了最終使用者的成本,更有利于鈦材在化工領域的推廣使用。

鈦帶生產線的投產,使國外鈦帶產品在中國一家獨大的局面一去不返。同時,降低了裝備制造商的制造成本,也更有利于在化工各領域的鈦材的推廣使用。

中國鈦產品標準與國際標準的等效化工作,也推動了鈦材在化工各領域的應用。最新版(2007)的中國鈦產品(化學成分、板、棒、絲)系列標準與美國ASTM已完全等效,化工行業用量最大的純鈦成分、性能與ASTM完全一致。

綜上所述,中國化工用鈦市場前景非常廣闊,在未來若干年,中國化工用鈦市場仍將占據著中國鈦市場的主導地位。

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