3D打印技術(shù)又被稱為“快速成形技術(shù)”“增材制造技術(shù)”，是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的一種先進(jìn)制造技術(shù)[1]。 該技術(shù)采用離散?堆積的思想，將設(shè)計(jì)好的三維零件模型按照一定厚度離散成二維層狀切片，由激光或電子束沿特定軌跡掃描加工層狀切片，逐層增加材料完成整個(gè)三維零件的制造[2-3]。 相比傳統(tǒng)制造技術(shù)，3D打印技術(shù)無需復(fù)雜的工藝、大型的加工設(shè)備，便可完成復(fù)雜結(jié)構(gòu)零部件的加工，有效地節(jié)約了原材料、簡化了生產(chǎn)工序、縮短了設(shè)計(jì)制造時(shí)間、降低了制造成本和風(fēng)險(xiǎn)[4-5]。 目前，3D打印的常用材料主要有高分子材料(樹脂、塑料、橡膠等)、金屬材料(鋁合金、鈦合金、不銹鋼等)和非金屬材料(陶瓷、石膏、紙張等)[6-7]，其中高分子材料和非金屬材料3D打印技術(shù)起步較早、研究較多，技術(shù)相對成熟，而金屬材料3D打印技術(shù)起步較晚，仍具備巨大的發(fā)展?jié)摿Α?有專家預(yù)測，金屬材料3D打印技術(shù)未來將會逐漸占據(jù)整個(gè)快速成形制造領(lǐng)域的主導(dǎo)地位[8]。
鈦合金是3D打印中最常用的金屬材料，具有密度小、比強(qiáng)度高、耐熱性好、耐蝕性優(yōu)異、生物相容性好等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于航空航天、工業(yè)、國防、醫(yī)療、汽車、電子等領(lǐng)域[9-11]。 但由于其導(dǎo)熱系數(shù)小、彈性模量低、化學(xué)性質(zhì)活潑等原因，傳統(tǒng)制造加工鈦合金時(shí)，加工工藝復(fù)雜，材料利用率低，成本較高[12]。而3D打印技術(shù)采用增材制造的加工方法，有效避免了上述問題，相比傳統(tǒng)加工方法有著極大的優(yōu)勢。 目前國內(nèi)鈦合金3D打印的研究集中在成型設(shè)備及加工工藝等方面，在粉末原材料的制備方面的研究較少；加上起步時(shí)間較晚，國內(nèi)的制粉企業(yè)在生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品質(zhì)量上都與國外先進(jìn)水平有一定差距。 現(xiàn)階段在航空航天等高端領(lǐng)域，3D打印使用的高品質(zhì)鈦合金粉末還主要依賴進(jìn)口，國內(nèi)自產(chǎn)的鈦合金粉末還存在粒徑較大、氧含量高、不同批次粉末質(zhì)量不穩(wěn)定等問題，難以滿足關(guān)鍵部件3D打印要求。 國外市場抓住我國高品質(zhì)3D打印金屬粉末依賴進(jìn)口這一短板，采用原材料和相關(guān)設(shè)備捆綁式銷售模式，極大地增加了國內(nèi)相關(guān)企業(yè)的制造成本。 面對廣闊的市場前景，打破國外高端粉末的壟斷局面，提高鈦合金粉末制備技術(shù)已勢在必行。
1、 粉末性能對3D打印的影響
鈦合金3D打印過程是一個(gè)高能瞬態(tài)冶金過程，過程中材料的熔化、凝固和冷卻都是在極短的時(shí)間內(nèi)完成，若粉末或者工藝參數(shù)選擇不當(dāng)，成形件中容易出現(xiàn)球化、裂紋、孔隙以及翹曲變形等缺陷，嚴(yán)重影響其成形精度和力學(xué)性能[13]。 目前，幾種主流的高性能鈦合金3D打印加工技術(shù)(包括激光選區(qū)熔化成型技術(shù)(SLM)，激光近凈成型技術(shù)(LENS)和電子束選區(qū)熔化成型技術(shù)(EBSM)等)均是以粉末為原材料，其中LENS技術(shù)采用同軸送粉方式，EBSM和SLM技術(shù)則是采用均勻鋪粉方式進(jìn)行加工[14]。 不管采用哪種方式，鈦合金粉末質(zhì)量都會直接影響3D打印零件的性能。
1.1 雜質(zhì)含量
雜質(zhì)含量是3D打印粉末材料的基礎(chǔ)指標(biāo)，是保證3D打印成形件力學(xué)性能的關(guān)鍵因素。 鈦合金粉末中常見的雜質(zhì)元素有氮、氧、氫等非金屬元素。 鈦合金粉末化學(xué)性質(zhì)活潑，極易吸附環(huán)境中的氮、氧、氫等雜質(zhì)元素，導(dǎo)致零件的延伸率、韌性大幅下降。 楊光等[15]研究發(fā)現(xiàn)，隨著成形環(huán)境中氧含量的增加，激光沉積成形TA15合金強(qiáng)度提高，但塑性大幅下降；當(dāng)氧含量體積分?jǐn)?shù)從5×10–5增加到1.9×10–4時(shí)，合金的屈服強(qiáng)度增長了8%，單延伸率卻下降的了31%。 劉宏宇等[16]研究發(fā)現(xiàn)，氧、氮、氫3種氣體元素都對ZTC4鈦合金表現(xiàn)出較強(qiáng)的親和力，鈦合金吸附3種元素后，強(qiáng)度有一定程度提升，但塑性卻有所下降。 研究還發(fā)現(xiàn)，氧、氮元素在鈦合金中具有較大的溶解度，主要形成間隙固溶體；氫元素的溶解度較小，僅為0.002%，但鈦、氫元素之間極易發(fā)生反應(yīng)生成脆性的氫化鈦化合物。 李遠(yuǎn)睿等[17]研究發(fā)現(xiàn)，氫化鈦對近α鈦合金的塑形、韌性均有著嚴(yán)重影響，當(dāng)環(huán)境中氫含量體積分?jǐn)?shù)超過0.007 5%時(shí)，合金沖擊韌性隨著氫含量的增加幾乎呈直線下降，當(dāng)體積分?jǐn)?shù)達(dá)到0.014 5%以上時(shí)，鈦合金直接處于脆性狀態(tài)。 此外，空心粉的存在也會加大粉末中的雜質(zhì)含量，其引入的雜質(zhì)主要為制粉過程中的稀有氣體。 這些稀有氣體雜質(zhì)不能與鈦合金形成固溶體或化合物，在快速熔化和凝固的過程中會殘留形成氣孔，從而降低成形件的力學(xué)性能[18]。
1.2 流動性
流動性是3D打印粉末材料的關(guān)鍵性能之一, 是保證3D打印過程順利進(jìn)行的關(guān)鍵因素。 粉末流動性常用一定量粉末流過規(guī)定孔徑的標(biāo)準(zhǔn)漏斗所需要的時(shí)間來表示，時(shí)間越少，粉末的流動性越好[19]。 流動性主要受粉末表面形貌、粒徑大小、水分含量等因素影響。 在3D打印加工前，粉末需進(jìn)行烘干處理，因此水分含量對流動性的影響可以不予考慮。
粉末形貌是粉末的流動性的決定性因素，主要包括球形度和“衛(wèi)星粉”兩部分。 在常見的球形、樹枝形、針狀、粒狀、片狀粉末形貌中，球形無疑擁有優(yōu)良的流動性[13]。 而粉末的流動性與粒徑大小呈負(fù)相關(guān)關(guān)系：粉末粒徑減小時(shí)，粉體之間分子引力、靜電引力作用就會逐漸增大，粉末容易聚集成團(tuán)，黏結(jié)性增大，從而導(dǎo)致粉末流動性降低[20]。 此外，粒徑小的粉末容易形成緊密堆積，使得粉末之間的透氣率下降，降低粉末的流動性。
對于SLM和EBSM這一類工藝而言，粉末流動性不好，會導(dǎo)致鋪粉不均勻，粉末平整度變差，從而增加打印件的內(nèi)部缺陷，影響其力學(xué)性能。 對于LENS這一類工藝而言，粉末流動性不好，會影響送粉過程的連續(xù)性和穩(wěn)定性，從而導(dǎo)致成形缺陷增加，成形件力學(xué)性能降低。 此外，球形度不好的粉末聚焦性差，焦點(diǎn)分散，不僅會降低粉末的利用率，也會增加孔隙、未熔合等缺陷的形成概率。
1.3 松裝密度
松裝密度是3D打印粉末材料的另一項(xiàng)重要指標(biāo)，是保證3D打印件成形質(zhì)量的關(guān)鍵因素。 松裝密度是指只受重力作用時(shí)顆粒自然堆積的填充體的表觀密度，主要受粉末表面形貌、粒徑大小和水分含量等因素影響。 由于粉末在3D打印前要進(jìn)行烘干處理，水分含量的影響可以忽略不計(jì)。
粉末松散堆積時(shí)，球形粉末之間的堆積間隙要小于不規(guī)則粉末，且粉末球形度越高，其堆積間隙越小。 但即使是球形度很高的粉末，若粉末粒徑相同，松散堆積時(shí)粉末之間的空隙仍然較大。 因此想獲得更高的松裝密度，必需合理進(jìn)行不同粒徑球形粉末的配比。 不同粒徑粉末進(jìn)行松散堆積時(shí)，粉末之間的間隙會隨著粉末尺寸比的減小而減小。 需要注意的是：粉末的粒徑要盡量避免在10 μm以下。 這是因?yàn)榇藭r(shí)粉末粒徑接近臨界值，粉末顆粒之間作用力的影響不能忽略不計(jì)，粉末受到分子引力、靜電引力等作用容易團(tuán)聚，導(dǎo)致粉末之間的堆積間隙變大，松裝密度變小。 此外，粒徑太小的粉末在成形過程中，容易被高能激光或電子束擊潰，造成“球化”缺陷[21]。
在SLM和SEBM工藝中，松裝密度的大小直接決定著鋪粉層的密度大小。 當(dāng)粉末的松裝密度較小時(shí)，鋪粉層中粉末之間的空隙變大，層與層之間的連接性變差，導(dǎo)致零件成形過程中形成孔隙，內(nèi)部致密度變差。 此外，鋪粉層的松裝密度小還會導(dǎo)致成形過程中，熔融金屬凝固收縮的高度差變大，“臺階效應(yīng)”更加嚴(yán)重，成形尺寸偏差變大，成形時(shí)產(chǎn)生裂紋、翹曲等缺陷的幾率增大。 在LENS工藝中，以送粉代替鋪粉過程，松裝密度的影響相對有所減弱，但金屬凝固收縮高度差變大導(dǎo)致的成形尺寸偏差變大，裂紋、翹曲等成形缺陷幾率增加的情況依舊存在。
2 、鈦合金粉末制備技術(shù)
現(xiàn)階段國內(nèi)外制備鈦粉的方法有很多，但3D打印技術(shù)對粉末原料的雜質(zhì)含量、流動性、松裝密度等方面都有著較高的要求，因此僅有少數(shù)幾種制備方法制備的粉末能適用于3D打印技術(shù)。常見的3D打印用鈦合金粉末的制備方法有4種：氫化脫氫法、氣體霧化法、離心霧化法和等離子霧化法。
2.1 氫化脫氫法
氫化脫氫法(HDH)是美國科學(xué)家發(fā)明的經(jīng)典鈦粉制備方法[22]。 該方法最早是用于解決鈦合金難以機(jī)械粉碎的問題[23]。 氫化脫氫法利用氫元素固溶后鈦合金的沖擊韌性會大幅降低和鈦氫反應(yīng)的可逆特性[24]，將高純氫氣與鈦合金在加熱條件下充分反應(yīng)生成脆性的氫化鈦，接著采用球磨等機(jī)械手段將其粉碎成氫化鈦粉末，最后將氫化鈦粉末置于高溫真空條件中，使其充分分解生成氫氣脫去氫元素，得到鈦合金粉末[25-26]。 HDH法制備的鈦合金粉末粒徑一般在5μm以上，平均粒徑在100μm左右，粒徑分布較廣，形狀不規(guī)則，氮、氧含量較高。 此方法的主要優(yōu)點(diǎn)是成本低，工藝較易實(shí)現(xiàn)以及對原料形態(tài)要求不高，缺點(diǎn)是制備粉末的球形度差，雜質(zhì)元素含量較高。
2.2 氣體霧化法
氣體霧化法是利用霧化噴嘴噴射的高速氣流來擊碎金屬液流，使其冷卻凝固形成粉末，其本質(zhì)是將高溫氣體的動能轉(zhuǎn)化為金屬液滴表面能的過程[27]。根據(jù)棒材原料熔煉方式的不同，氣體霧化法可分為惰性氣體霧化法和電極感應(yīng)熔煉氣體霧化法。 惰性氣體霧化法是采用水冷銅坩堝熔化合金棒材，再利用高速惰性氣體沖擊合金液流使其粉碎霧化，隨后冷卻凝固制備合金粉末。 惰性氣體霧化法的核心是控制氣體與金屬液流之間的相互作用。 霧化噴嘴結(jié)構(gòu)是這一過程的關(guān)鍵，它直接影響制粉的效率和制備粉末的性能。 噴嘴結(jié)構(gòu)又可分為“限制式”和“自由降落式”兩種。 其中“自由降落式”是早期氣霧化工藝中所使用的噴嘴結(jié)構(gòu)，這種噴嘴具有結(jié)構(gòu)簡單，不易堵塞等優(yōu)點(diǎn)，但其霧化效率較低，后被效率更高的“限制式”噴嘴結(jié)構(gòu)所取代[28]。 常見的“限制式”噴嘴結(jié)構(gòu)有緊耦合霧化噴嘴、超聲氣霧化噴嘴、高壓氣霧化噴嘴和層流氣霧化噴嘴等4種[29]，如圖1所示。
其中：緊耦合氣霧化噴嘴是通過縮短氣流到熔體通道口的距離，減少氣流能量的損失，來到達(dá)提高霧化效率的目的；超聲氣霧化噴嘴是利用聲音的高頻振動，使噴出的超音速氣流獲得一定頻率的高頻脈沖，從而獲得更細(xì)的液滴和更高的霧化效率；高壓氣霧化噴嘴則是通過提高氣流的壓力，在熔體通道口處形成一個(gè)負(fù)壓，從而達(dá)到提高霧化效率的效果；層流氣霧化噴嘴一改氣流沖擊液體霧化的模式，利用平行氣流在液體表面產(chǎn)生的壓力和剪切力，使金屬液流纖維化破碎形成粉末，不僅有效地減小了氣流的效率消耗量，也極大提高了霧化效率。
電極感應(yīng)熔煉氣霧化法是采用電極感應(yīng)線圈加熱熔化合金棒材，再利用高速惰性氣體霧化粉碎合金液流制備合金粉末的方法。 相比于采用水冷銅坩堝熔化，電極感應(yīng)熔煉能避免熔化過程中合金與坩堝和導(dǎo)流管的接觸，從而能有效減少制備過程中雜質(zhì)的滲入，提高霧化粉末的純度[30]。 由于沒有了坩堝對熔融液流的盛積作用，如何保證熔煉過程中形成持續(xù)穩(wěn)定的合金液流成為此方法的技術(shù)關(guān)鍵。 此外由于缺少導(dǎo)流管的引流作用，熔融金屬熔滴將直接從棒材尖端滴下，很難保證相同滴落的位置，這也導(dǎo)致電極感應(yīng)熔煉氣霧化法中無法采用“限制式”噴嘴結(jié)構(gòu)，霧化效率和霧化穩(wěn)定性相對惰性氣體霧化法會略有下降。
氣體霧化法制備的粉末粒徑分布較廣，從0~300μm不等，但100μm以下粉末約占70%，細(xì)粉收得率較高；此外該方法制備鈦合金粉末還具有冷卻速度快、球形度較高、雜質(zhì)含量低、成本較低等優(yōu)點(diǎn)。 但該方法也存在一些問題：衛(wèi)星粉和空心粉。 衛(wèi)星粉的形成是由于霧化室中氣體的循環(huán)，部分較細(xì)顆粒會飛回與熔融的粒子發(fā)生碰撞；而空心粉的形成則是因?yàn)楦邏簹怏w在霧化的液流的同時(shí)，有一小部分被困在熔融金屬中，冷卻后形成粉末中的氣孔或氣泡 [31]。
2.3 離心霧化法
離心霧化法是另一種廣泛使用的霧化方法，該方法是通過電極旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的離心力將熔融的金屬粉碎成液滴甩出，之后液滴冷卻凝固形成球形粉末。
如圖2所示，根據(jù)熔煉方式的不同，離心霧化法也可分為旋轉(zhuǎn)電極法(REP)、電子束旋轉(zhuǎn)盤法(EBRD)和等離子旋轉(zhuǎn)電極法(PREP)3種。 其中，旋轉(zhuǎn)電極法是將合金制成自耗電極，利用固定鎢電極上激發(fā)的電弧產(chǎn)生高溫熔化電極的端面，再借助電極旋轉(zhuǎn)的離心力霧化液滴制備球形粉末[32]；電子束旋轉(zhuǎn)盤法是采用電極感應(yīng)加熱將合金材料熔化，通過導(dǎo)流管將
熔化的金屬液均勻滴落到下方高速旋轉(zhuǎn)的圓盤上，利用轉(zhuǎn)盤的離心力霧化液滴制備球形粉末[33]；等離子旋轉(zhuǎn)電極法與旋轉(zhuǎn)電極法類似，以合金制成自耗電極，再通過稀有氣體等離子體加熱熔化其端面形成金屬液膜，最后利用電極旋轉(zhuǎn)的離心力霧化制備粉末[34]。 等離子旋轉(zhuǎn)電極法采用等離子體作為熱源，大大減少了制備粉末的雜質(zhì)，因此其他兩種離心霧化法已逐漸被其替代。 與氣體霧化法相比，等離子旋轉(zhuǎn)電極法因?yàn)闆]有高壓氣體的沖擊以及氣體循環(huán)的影響，粉末中基本不存在空心粉，衛(wèi)星粉含量也大幅減少。 等離子旋轉(zhuǎn)電極法制備的鈦合金粉末粒徑分布在50~300 μm不等，100 μm以下粉末約占20%，粉末平均粒徑較大。 此方法主要優(yōu)點(diǎn)是制備粉末的球形度高，表面形貌良好，雜質(zhì)含量低，且粉末粒徑分布可通過轉(zhuǎn)速和電極直徑調(diào)節(jié)；但由于電極轉(zhuǎn)速會受到動密封問題的限制[35]，此方法制備粉末的平均粒徑較大。
2.4 等離子霧化法
等離子霧化法(PA)是一種利用等離子熱源霧化金屬液滴制備球形粉末的方法。 此方法最早由M.EntezaRian等[36]提出，后于1998年申請專利[37]，現(xiàn)被加拿大AP&C公司所壟斷。 該方法是借助高溫的等離子體火炬加熱合金絲材，熔化、蒸發(fā)成金屬蒸汽，隨后通過氣淬冷卻技術(shù)，讓飽和的金屬蒸汽快速團(tuán)聚、形核、長大，得到超細(xì)合金粉末[38]。 不同于其他兩種霧化方法，等離子霧化法中原料的熔化和霧化是同時(shí)進(jìn)行的，這樣的模式不僅有效地提高了霧化效率，同時(shí)也避免了霧化過程中噴嘴材料混入熔融金屬液流中而形成雜質(zhì)[39]。 等離子體霧化法制備的鈦合金粉末粒徑分布較窄，在10~150 μm不等，50μm以下粉末約占40%，細(xì)粉收得率極高；此外，PA法制備的粉末也具有較高的球形度和較低的雜質(zhì)含量。 此方法主要缺點(diǎn)是絲材原料的制造成本較高，且制粉效率相對較低，每小時(shí)產(chǎn)量僅為0.75 kg[39]。
2.5 制備技術(shù)對比
表1為幾種常見鈦合金粉末制備技術(shù)的比較。 綜合對比，等離子霧化法是未來發(fā)展前景廣闊前景的3D打印鈦合金粉末制備技術(shù)：(1) 制備粉末的粒徑分布范圍與3D打印用鈦合金粉末粒徑要求基本一致，粉末浪費(fèi)率最低；(2) 具有和PREP法制備粉末相當(dāng)?shù)那蛐味群捅砻嫘蚊玻梢灾苽浼?xì)粒徑的粉末；(3) 具有和EIGA法相當(dāng)?shù)募?xì)粉收得率，但衛(wèi)星粉含量很少。
3、 粉末性能的優(yōu)化途徑
現(xiàn)有的氫化脫氫法、氣體霧化法、離心霧化法和等離子霧化法等方法都能成功制備出3D打印用鈦合金粉末，但仍存在粉末粒徑大、雜質(zhì)含量高、制粉效率低等問題。 針對這些問題，國內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行大量研究，發(fā)現(xiàn)改進(jìn)工藝方法、調(diào)整工藝參數(shù)、等離子球化處理等手段都能一定程度改善粉末缺陷，提高粉末性能。
3.1 改進(jìn)工藝方法
合理地改進(jìn)原有制備工藝方法，能有效地降低粉末中的雜質(zhì)含量，減小粉末的粉末粒徑大小，改善表面形貌從而提高粉末的質(zhì)量。 劉立新等[40]研究發(fā)現(xiàn)在粉碎后的氫化鈦粉末中，加入適量高活性的金屬還原劑與之均勻混合，再進(jìn)行高溫脫氫工序制備鈦合金粉末，可有效地降低粉末的氧含量，提高粉末的純度。 何薇等[41]采用NaCl溶液包覆粉碎后的氫化鈦粉末，在其表面形成5~10nm的隔離層，再對其進(jìn)行球磨、脫氫，可制備出中徑為6.16 μm的超細(xì)不規(guī)則粉末。 這一改進(jìn)雖微量增加了鈦粉中的氧含量，但成功抑制了脫氫過程中因加熱而導(dǎo)致的粉末長大。盛艷偉等[42]將傳統(tǒng)的HDH法與等離子球化技術(shù)相結(jié)合，以高頻等離子體對不規(guī)則TiH2粉末進(jìn)行脫氫、球化處理，得到粒徑為20~50μm的表面形貌良好的球形鈦粉。 這一改進(jìn)有效減小了粉末的粒徑大小及分布，大大提高了粉末的球形度。 聶祚仁等[43]改變傳統(tǒng)HDH法的球磨粉碎方式，通過電弧電解熔化、蒸發(fā)鈦原料，同時(shí)通入氫氣與之反應(yīng)生成氫化鈦納米顆粒，再通過離心造粒得到微米級氫化鈦粉末，最后加熱脫氫制得平均粒徑在30~80μm的低氧球形鈦合金粉末。 這一改進(jìn)成功地降低粉末的粒徑大小和粒徑分布，提高了粉末的表面形貌。
3.2 調(diào)整工藝參數(shù)
工藝參數(shù)是鈦合金粉末制備技術(shù)中的一個(gè)關(guān)鍵因素，合理地調(diào)整工藝參數(shù)能在一定程度上優(yōu)化粉末的性能。 魏明煒等[44]研究發(fā)現(xiàn)熔煉功率對EIGA法制備的TA15鈦合金粉末的粒度大小、表面形貌、氧含量、空心粉比率等均有影響，合理設(shè)置工藝參數(shù)將功率參數(shù)從53 kW改為62kW，可以讓粉末平均粒徑從141.8μm降至103.5 μm，同時(shí)能減少粉末中的衛(wèi)星粉比率，提高粉末的球形度。 戴煜等[45]研究發(fā)現(xiàn)，增大電極棒的直徑和極限轉(zhuǎn)速都能降低PREP法制備鈦合金粉末的平均粒徑，且二者同時(shí)增大時(shí)，效果可以疊加，最大可將粉末平均粒徑從161.83μm降至63.01μm。 W. Kreklewetz等[46]研究等離子霧化法制粉裝置發(fā)現(xiàn)，改變絲材的直徑、進(jìn)給速度、入口氣體壓力、等離子體與絲材的距離和角度等因素，均可以有效提高粉末產(chǎn)量和細(xì)粉比率；此外，預(yù)熱絲材原料也可以有效提高生產(chǎn)效率。 F. Larouche等[47]研究發(fā)現(xiàn)，改變氣體金屬比G/M(從8.7增加到12.9)以及等離子槍與原料絲材的距離(從25 mm減到19 mm)，可以將PA法制備的TC4粉末細(xì)粉率從39.9%提高到59.6%。
3.3 等離子球化處理
等離子球化處理是利用高溫等離子體火炬將送入其中的粉末加熱熔化，隨后熔融的液滴在表面張力的作用下重新凝固形成球形粉末。 該技術(shù)主要用于改善粉末的表面形貌，也能一定程度上減少原粉末顆粒的孔隙和裂縫。 古忠濤等[48]研究發(fā)現(xiàn)，采用射頻等離子技術(shù)對不規(guī)則的鈦粉進(jìn)行球化處理，可大幅提升粉末的表面形貌，同時(shí)使粉末的平均粒徑小幅下降。 劉立新等[40]對HDH法制備的不規(guī)則粉末進(jìn)行等離子球化處理發(fā)現(xiàn)，處理后的粉末表面形貌和松裝密度大幅提升，粉末球形度達(dá)98%以上，粉末松裝密度從1.383g/cm3提升至3.09 g/cm3，同時(shí)粉末中的氧、氮、氫等雜質(zhì)的含量均有所下降。
4 、結(jié)語
經(jīng)過幾十年的努力，我國在氫化脫氫法、電極感應(yīng)熔煉霧化法、等離子旋轉(zhuǎn)電極法等制備技術(shù)方面已積累大量經(jīng)驗(yàn)，但在等離子霧化技術(shù)方面還處于初級研發(fā)階段。 總的來說，國內(nèi)生產(chǎn)的鈦合金粉末已能初步滿足使用粗中粒徑粉末的3D打印要求，但在細(xì)粒徑鈦合金粉末制備上仍存在氧含量高、不同批次粉末質(zhì)量不穩(wěn)定等問題。 未來鈦合金粉末制備工作的重點(diǎn)是：(1) 加大對等離子霧化制粉技術(shù)的研究，突破國外的技術(shù)封鎖；(2) 深入研究工藝和設(shè)備結(jié)構(gòu)對制粉末過程的影響，解決不同批次粉末穩(wěn)定性問題；(3) 研發(fā)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的制粉設(shè)備，降低現(xiàn)有粉末的生產(chǎn)成本。
參考文獻(xiàn)：
[1]BHUSHAN B, CASPERS M. An overview of additive man-ufacturing (3D printing) for microfabrication [J]. Microsys-tem Technologies, 2017, 23(4): 1117-1124.
[2]FRAZIER W E. Metal additive manufacturing: A review [J].Journal of Materials Engineering & Performance, 2014,23(6): 1917-1928.
[3]BUSACHI A, ERKOYUNCU J, COLEGROVE P, et al. A review of additive manufacturing technology and cost estim-ation techniques for the defence sector [J]. CIRP Journal of Manufacturing Science and Technology, 2017, 19: 117-128.
[4]YAKOUT M, ELBESTAWI M A, VELDHUIS S C. A re-view of metal additive manufacturing technologies [J]. Sol-id State Phenomena, 2018, 278: 1-14.
[5]MURR L E, MARTINEZ E, AMATO K N, et al. Fabrica-tion of metal and alloy components by additive manu-factur-ing: examples of 3D materials science [J]. Journal of Materi-als Research & Technology, 2012, 1(1): 42-54.
[6]王延慶, 沈競興, 吳海全. 3D打印材料應(yīng)用和研究現(xiàn)狀[J]. 航空材料學(xué)報(bào), 2016, 36(4): 89-98.
WANG Y Q, SHEN J X, WU H Q. Application and re-search status of alternative materials for 3D printing techno-logy [J]. Journal of Aeronautical Materials, 2016, 36(4): 89-98.
[7]NGO T D, KASHANI A, IMBALZANO G, et al. Additive manufacturing (3D printing): a review of materials, methods,applications and challenges [J]. Composites Part B Engin-eering, 2018, 143: 172-196.
[8]王華明. 高性能金屬構(gòu)件增材制造技術(shù)開啟國防制造新篇章[J]. 國防制造技術(shù), 2013(3): 5-7.
[9]KARLSSON J, SNIS A, ENGQVIST H, et al. Characteriza-tion and comparison of materials produced by electron beam melting (EBM) of two different Ti-6Al-4V powder fractions [J]. Journal of Materials Processing Tech, 2013, 213(12):2109-2118.
[10]BANERJEE D, WILLIAMS J C. Perspectives on titanium science and technology [J]. Acta Materialia, 2013, 61(3):844-879.
[11]CUI C, HU B M, ZHAO L, et al. Titanium alloy production technology, market prospects and industry development [J].Materials & Design, 2011, 32(3): 1684-1691.
[12]趙霄昊, 左振博, 韓志宇, 等. 粉末鈦合金3D打印技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2016, 30(23): 120-126.
ZHAO X H, ZUO Z B, HAN Z Y, et al. A Review on Powder Titanium Alloy 3D Printing Technology [J]. Materi-als Review, 2016, 30(23): 120-126.
[13]楊啟云, 吳玉道, 仲守亮. 3D打印專用金屬粉末的特性研究[C]// 全國粉末冶金學(xué)術(shù)會議暨海峽兩岸粉末冶金技術(shù)研討會. 武漢: [出版者不詳], 2015.
[14]湯慧萍, 王建. 金屬3D打印中的材料問題及對策[C]//全國粉末冶金學(xué)術(shù)會議暨海峽兩岸粉末冶金技術(shù)研討會.武漢: [出版者不詳], 2015.
[15]楊光, 馮志國, 欽蘭云, 等. 成形氣氛中氧含量對激光沉積TA15鈦合金組織及力學(xué)性能的影響[J]. 稀有金屬材料與工程, 2017, 46(6): 1650-1655.
YANG G, FENG Z G, QIN L Y, et al. Effects of oxygen content in the argon shielding gas on microstructure and mechanical properties of laser deposition manufactured ta15 titanium alloy [J]. Rare Metal Materials and Engineering,2017, 46(6): 1650-1655.
[16]劉宏宇, 趙軍, 謝華生, 等. 氣體元素對ZTC4鑄造鈦合金力學(xué)性能的影響[J]. 鑄造, 2012, 61(9): 1006-1008.
LIU H Y, ZHAO J, XIE H S, et al. Effect of gas elements on mechanical properties of ZTC4 cast titanium alloy [J].Foundry, 2012, 61(9): 1006-1008.
[17]李遠(yuǎn)睿, 黃本多, 何慶兵. 氫對Ti-Al-V鈦合金的沖擊韌性及組織的影響[J]. 重慶大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2003,26(2): 127-131.
LI Y R, HUANG B D, HE Q B. Influence of hydrogen on impact strength and microstructure of the titanium alloy Ti-Al-V [J]. Journal of Chongqing University (Natural Science Edition), 2003, 26(2): 127-131.
[18]張鳳英, 陳靜, 譚華, 等. 鈦合金激光快速成形過程中缺陷形成機(jī)理研究[J]. 稀有金屬材料工程, 2007, 36(2): 211-215.
ZHANG F Y, CHEN J, TAN H, et al. Research on forming mechanism of defects in laser rapid formed titanium alloy [J]. Rare Metal Materials and Engineering, 2007, 36(2): 211-215.
[19]高正江, 周香林, 李景昊, 等. 增材制造用金屬粉末原材料檢測技術(shù)[J]. 熱噴涂技術(shù), 2018, 10(2): 8-14.
GAO Z J, ZHOU X L, LI J H, et al. Testing technology of metal powder raw material for material enhancement manu-facturing [J]. Thermal Spraying Technology, 2018, 10(2): 8-14.
[20]劉一. 粉體體系堆積、流動特性及其與顆粒間作用力關(guān)系研究[D]. 上海: 華東理工大學(xué), 2017.
[21]范立坤. 增材制造用金屬粉末材料的關(guān)鍵影響因素分析[J]. 理化檢驗(yàn)(物理分冊), 2015, 51(7): 480-482.
FAN L K. Analysis of key factors of metal powder materi-als for additive manufacturing [J]. Physical Testing and Chemical Analysis (Part A:Physical Testing), 2015, 51(7):480-482.
[22]黃光明, 雷霆, 方樹銘, 等. 氫化脫氫制備鈦粉的研究進(jìn)展[J]. 鈦工業(yè)進(jìn)展, 2010, 27(6): 6-9.
HUANG G M, LEI T, FANG S M, et al. Research progress of preparation powders by titanium hydrogenation [J]. Ti-tanium Industry Progress, 2010, 27(6): 6-9.
[23]楊治軍, 蔣鵬, 張建欣, 等. 鈦及鈦合金粉末制備研究的進(jìn)展[C]//中國有色金屬工業(yè)協(xié)會鈦鋯鉿分會2014年會.大連: [出版者不詳], 2014: 226-232.
[24]黃剛, 曹小華, 龍興貴. 鈦-氫體系的物理化學(xué)性質(zhì)[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2006, 20(10): 128-131.
HUANG G, CAO X H, LONG X G. Physical and chemical properties of titanium-hydrogen system [J]. Materials Re-view, 2006, 20(10): 128-131.
[25]DOMIZZI G, LUPPO M, VIGNA G. Microstructural fea-tures of the hydrogenation process in Ti grade 2 [J]. Journal of Alloys & Compounds, 2006, 424(1): 193-198.
[26]劉捷, 尚青亮, 張煒, 等. 氫化鈦粉制備鈦及鈦合金材料研究進(jìn)展[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2013, 27(13): 99-102.
LIU J, SHANG Q L, ZHANG W, et al. Research progress in preparing titanium and titanium alloys by powder metal-lurgy with titanium hydride powder [J]. Materials Review,2013, 27(13): 99-102.
[27]湯鑫, 李愛紅, 李博. 球形鈦及鈦合金粉制備工藝研究現(xiàn)狀[J]. 粉末冶金工業(yè), 2018, 28(2): 58-64.
TANG X, LI A H, LI B. Preparation of spherical titanium and titanium alloy powder [J]. Powder Metallurgy Industry,2018, 28(2): 58-64.
[28]劉文勝, 彭芬, 馬運(yùn)柱, 等. 氣霧化法制備金屬粉末的研究進(jìn)展[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2009, 23(3): 53-57.
LIU W S, PENG F, MA Y Z, et al. Research progress in metal powder production by gas atomization [J]. Materials Review, 2009, 23(3): 53-57.
[29]李攀, 朱盼星. 增材制造用金屬粉末制備工藝發(fā)展現(xiàn)狀[C]// 全國粉末冶金學(xué)術(shù)會議暨海峽兩岸粉末冶金技術(shù)研討會. 武漢: [出版者不詳], 2015: 159-163
[30]HEIDLOFF A J, RIEKEN J R, ANDERSON I E, et al. Ad-vanced gas atomization processing for Ti and Ti alloy powder manufacturing [J]. Journal of the Minerals, Metals and Materials Society, 2010, 62(5): 35-41.
[31]SUN P, FANG Z Z, ZHANG Y, et al. Review of the meth- ods for production of spherical Ti and Ti alloy powder [J].Journal of the Minerals, Metals and Materials Society, 2017,69(10): 1853-1860.
[32]尚青亮, 劉捷, 方樹銘, 等. 金屬鈦粉的制備工藝[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2013, 27(S1): 97-100.
SHANG Q L, LIU J, FANG S M, et al. The preparation technology of titanium metal powder [J]. Materials Review,2013, 27(S1): 97-100.
[33]董偉, 許富民, 魏宇婷, 等. 一種制備3D打印用超細(xì)球形金屬粉末的方法及裝置: 201510044848.9[P].2015-04-29.
[34]謝煥文, 鄒黎明, 劉辛, 等. 球形鈦粉制備工藝現(xiàn)狀[J]. 材料研究與應(yīng)用, 2014, 8(2): 78-82.
XIE H W, ZOU L M, LIU X, et al. The situation of prepara-tion technology of spherical titanium powders [J]. Materials Research and Application, 2014, 8(2): 78-82.
[35]徐駿, 盛艷偉, 胡強(qiáng), 等. 一種微細(xì)球形鈦及鈦合金粉末的制備方法:201710059528.X[P]. 2017-05-10.
[36]ENTEZARIAN M, ALLAIRE F, TSANTRIZOS P, et al.Plasma atomization: a new process for the production of fine, spherical powders [J]. JOM, 1996, 48(6): 53-55.
[37]TSANTRIZOS P G, ALLAIRE F C, ENTEZARIAN M.Method of production of metal and ceramic powders by plasma atomization: US, US5707419[P]. 1998-01-13.
[38]KROEGER J, MARION F. Raymer AP&C: Leading the way with plasma atomised Ti spherical powders for MIM [J]. Powder Injection Moulding International, 2011, 5(4): 55.
[39]陸亮亮, 張少明, 徐駿, 等. 球形鈦粉先進(jìn)制備技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 稀有金屬, 2017(1): 94-101.
LU L L, ZHANG S M, XU J, et al. Review on advanced preparation technology of spherical titanium powders [J].Chinese Journal of Rare Metals, 2017(1): 94-101.
[40]劉立新, 蘆紹立, 曹福勞. 3D打印鈦和鈦合金球形化專用低氧粉末的制備方法: 104493185A[P]. 2015-04-08.
[41]何薇, 江垚, 杜勇, 等. NaCl包覆/氫化脫氫聯(lián)合法制備超細(xì)鈦粉及其性能[J]. 中國有色金屬學(xué)報(bào), 2012, 22(1): 158-164.
HE W, JIANG Y, DU Y, et al. Fabrication and properties of ultrafine Ti powder by NaCl coat-ed/hydrogenation-dehyd-rogenation combined method [J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2012, 22(1): 158-164.
[42]盛艷偉, 郭志猛, 郝俊杰, 等. 射頻等離子體制備球形鈦粉[J]. 稀有金屬材料與工程, 2013, 42(6): 1291-1294.
SHENG Y W, GUO Z M, HAO J J, et al. Preparation of mi-cro-spherical titanium powder by RF plasma [J]. Rare Metal Materials and Engineering, 2013, 42(6): 1291-1294.
[43]聶祚仁, 張亞娟, 王海濱, 等. 一種3D打印用細(xì)顆粒球形鈦粉的制備方法: 201510159503.8[P].2015-07-15.
[44]魏明煒, 陳歲元, 郭快快, 等. EIGA法制備激光3D打印用TA15鈦合金粉末[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2017, 31(6): 64-67.
WEI M W, CHEN S Y, GUO K K, et al. Preparation of TA15 titanium alloy powder by EIGA for laser 3D printing [J]. Materials Review, 2017, 31(6): 64-67.
[45]戴煜, 李禮. 等離子旋轉(zhuǎn)霧化制備航空用3D打印金屬粉體材料研究[J]. 新材料產(chǎn)業(yè), 2016(8): 57-63.
[46]DORVAL D C, KREKLEWETZ W, CARABIN P. Plasma apparatus for the production of high-quality spherical powders at high capacity: WO2016191854A1[P]. 2016-08-12.
[47]LAROUCHE F, BALMAYER M, TRUDEAU-LALONDEF. Plasma atomization metal powder manufacturing pro-cesses and systems therefore: WO 2017011900 A1[P]. 2017-01-26.
[48]古忠濤, 葉高英, 劉川東, 等. 射頻等離子體球化Ti粉體的研究[J]. 材料開發(fā)與應(yīng)用, 2009, 24(4): 30-34.
GU Z T, YE G Y, LIU C D, et al. Study on the spheroidiza-tion of titanium powders in a radio frequency plasma [J].Development and Application of Materials, 2009, 24(4): 30-34.
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